生意社5月23日訊

1.晶態(tài)高聚物的熱力學(xué)狀態(tài)及轉變

對于晶態(tài)高聚物而言，由于其中通常都存在非晶區，非晶部分在不同的溫度條件下，也要發(fā)生上述兩種轉變。因此，隨著(zhù)結晶度的不同，結晶高聚物的宏觀(guān)表現不同。

玻璃化轉變

輕度結晶高聚物，微晶體起著(zhù)類(lèi)似交聯(lián)點(diǎn)的作用，仍存在玻璃化轉變。

隨著(zhù)結晶度的增加，相當于交聯(lián)度增加，結晶高聚物的硬度隨之增加。

結晶度足夠大時(shí)，微晶體彼此銜接，形成貫穿于整個(gè)材料的連續結晶相，此時(shí)結晶相承受的應力要比非結晶相大得多，使高聚物變得堅硬，故宏觀(guān)上覺(jué)察不到明顯的玻璃化轉變。

是否進(jìn)入粘流態(tài)的判定：

①視高聚物的相對分子量M而定。

②M不太大時(shí)，Tf小于熔點(diǎn)Tm，則晶區熔融后整個(gè)試樣成為粘性的流體。

③M足夠大時(shí)，Tf大于Tm，則晶區熔融后，將出現高彈態(tài)，直到溫度進(jìn)一步升到Tf以上時(shí)，才進(jìn)入粘流態(tài)。

2.纖維高聚物的熱力學(xué)狀態(tài)及轉變

熱塑性纖維(如合成纖維和醋酯纖維)：其內部有結晶部分，但結晶并不完整，存在很大的非晶態(tài)區域。熱力學(xué)行為相繼出現玻璃態(tài)、高彈態(tài)、粘流態(tài)三種物理狀態(tài)，與晶態(tài)高聚物類(lèi)似。

非熱塑性纖維(如天然和再生纖維素纖維，天然蛋白質(zhì)纖維)：在受熱以后，隨著(zhù)溫度的提高，將不出現某些物理狀態(tài)的變化過(guò)程。視熔點(diǎn)和分解點(diǎn)的大小而定。熔點(diǎn)高于分解點(diǎn)時(shí)，在高溫下不熔融而分解。

3.纖維高聚物的多重轉變

非晶態(tài)高聚物的多重轉變

在Tg以下，盡管鏈段運動(dòng)被凍結，但多種小尺寸的運動(dòng)單元仍能運動(dòng)，因為它們運動(dòng)所需要的活化能較低，可以在較低的溫度下被激發(fā)。一般將玻璃化轉變稱(chēng)為主轉變，用α代表，而將低于Tg的轉變稱(chēng)為次級轉變，并按轉變溫度自高而低的順序分別記做β、γ等。

晶態(tài)高聚物的多重轉變

除了具有非晶態(tài)高聚物所具有的α、β、γ轉變外，還有晶區部分的轉變，包括晶區的解序、熔融等轉變。此外，由于晶區缺陷的存在，例如鏈的折疊部分、鏈的尾端等運動(dòng)也會(huì )產(chǎn)生轉變。

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